Кожи хромового дубления из шкур крупного рогатого скота повышенных развесов. Среди кож для верха обуви около 70% составляют кожи из шкур массой 18 - 22 кг, т. е. средняя яловка и бычина. Эти кожи имеют большую площадь и толщину. С возрастом в шкуре животного укрепляются пучки волокон, увеличиваются промежутки между ними, что повышает их рыхлость и отдушистость. Кроме того, на шкуре старых животных много прижизненных пороков (лизухи, свищей, борушистости, заполистости, царапин).
Все это потребовало создания специальной методики производства кожи, отличающейся от методики производства кож хромового дубления из шкур меньшей массы. Обезволашивание производится совместно с золением, расходуется больше соединений хрома с добавками дубящих соединений циркония, применяется додубливание синтанами, наполнение дисперсиями полимеров, больше вводится жира.
Большая толщина кож этого вида потребовала производить их распиливание (двоение), которое проводят перед или чаще после дубления.
Кожи с пороками на лицевой поверхности облагораживают. При незначительной глубине пороков шлифовальной шкуркой снимают 0,1 - 0,15 мм лицевого слоя кожи и создают искусственное лицевое покрытие, нанося грунт, покрывную краску и закрепитель. При большей глубине пороков кожу шлифуют несколько раз, а затем наносят искусственное лицевое покрытие. Кожи без дефектов лицевой поверхности выпускают с эмульсионной, анилиновой или полуанилиновой отделкой.
Свиные кожи хромового дубления. Свиные шкуры характеризуются грубой лицевой поверхностью, сквозными отверстиями от щетины, рыхлостью периферийных участков, высоким содержанием жира (до 18%), пониженным пределом прочности при растяжении. Для использования этого сырья, ресурсы которого велики, внесен ряд изменений в методику производства кож хромового дубления.
Методики выделки свиных кож хромового дубления отличаются от методик выработки кож из шкур крупного рогатого скота процессами обезжиривания, механического удаления щетины, достаточно интенсивного золения (с относительно высокой концентрацией сульфида натрия до 8 - 10 г/л), интенсивного мягчения. Дубление кож - хромовое с пикельной или беспикельной подготовкой. Двоение производят в голье после дубления или в процессе отделки, додубливание осуществляют синтетическими дубителями, жирование часто объединяют с наполнением водными дисперсиями полимеров.
Для улучшения внешнего вида кожи применяют несколько методов облагораживания лицевой поверхности.
По методу ОЛ у тонких кож шлифуют лицевую поверхность, затем их грунтуют дисперсиями полимеров, производят покрывное крашение и закрепление нитроэмульсионным лаком. При сошлифовывании лицевой поверхности диаметр отверстий от щетины несколько уменьшается, а толстая покрывная пленка полностью закрывает дефекты поверхности.
При изготовлении кож по методу двойного облагораживания лицевой поверхности (ДОЛ) толстые кожи распиливают на два-три слоя. При распиливании на два слоя на выработку кож ДОЛ используют нижний спилок, при распиливании на три слоя - средний слой толщиной 1-1,2 мм, а для бесподкладочной обуви - средний слой толщиной 1,4 - 1,8 мм. Лицевую поверхность и бахтармяную сторону спилка шлифуют, на лицевую поверхность наносят грунт и покрывают покрывными красками, кожи прессуют с тиснением и закрепляют покрытие нитроэмульсионным лаком.
Свиные кожи хромового дубления повышенного качества (ДОЛ-ПК) выпускают с гладкой лицевой поверхностью без нитропокрытий, с анилиновой или полуанилиновой отделкой.
При полуанилиновой отделке после снятия лицевого слоя толщиной 0,2 мм шлифуют лицевую поверхность кожи, наносят пропитывающий грунт, прессуют, наносят пигментированный грунт, а затем покрывную краску, снова прессуют, наносят полуанилиновое покрытие на основе казеина и акриловой эмульсии и еще раз прессуют.
Эластичные кожи для верха обуви. Эластичные кожи вырабатывают из шкур крупного рогатого скота, свиных и козлины.
Повышенной мягкости и эластичности добиваются изменением параметров технологических процессов, начиная с золения. Золение проводят двухфазным методом без сохранения шерсти. Обеззоливание осуществляют сульфатом аммония при повышенной его дозировке, что позволяет получить голье с минимальным содержанием водонерастворимых минеральных солей.
Полуфабрикат подвергается более длительному мягчению ферментами, что придает ему большую мягкость и достигается более полное удаление продуктов расщепления белков, сопутствующих коллагену.
Применяют хромовое двухфазное дубление с додубливанием органическими дубителями (синтанами) и двухфазное жирование до содержания жира в коже 4 - 6%. Наполнение полимерами не производится.
Для получения мягких кож необходимо применять многоступенчатые, например двухфазные, методы сушки, а также разбивку кож в обогреваемом барабане (мятье).
Покрытие получают на основе эмульсионных пленкообразователей типа акриловых эмульсий или латексов. Число слоев покрытия меньше, чем на кожах хромового дубления, и наносить покрытие следует распылением (поливом), а не щетками. Прессование кожи проводят при меньших давлении и температуре пресса.
Лаковые кожи. Лаковые кожи изготовляют из шкур крупного рогатого скота, конских, свиных и козлины. Полуфабрикат хромового дубления обезжиривают и поддубливают синтанами. Если лицевой слой полуфабриката рыхлый, его пропитывают акриловыми эмульсиями.
На кожу наносят грунт и слой полиуретанового лака. Грунт придает поверхности кожи гладкость, препятствует затеканию в поры лака. Слой лака создает блестящую поверхность, имеющую нарядный внешний вид, и стойкую к действию влаги, пыли и т. п. При выработке цветных лаковых кож грунт подкрашивают в требуемый цвет и наносят бесцветный лак.
В настоящее время грунты изготовляют на основе водных дисперсий полиуретанов или их растворов в органических растворителях.
Водный грунт наносят сначала щеткой, а затем распылением. Грунт на основе органических растворителей наносят на поливочной машине или распылением. После этого кожу тиснят (при необходимости) и распыляют цветное покрытие. Для заключительной отделки можно применять одно- или двухкомпонентный полиуретановый лак.
Однокомпонентный полиуретановый лак можно хранить в течение нескольких месяцев без изменения его свойств. Методика отделки таким лаком проста и состоит в непрерывном распылении его на поверхность кожи.
Двухкомпонентный лак содержит в своем составе отвердитель, поэтому смесь реакционноспособна и может храниться не более 8 ч. Такие лаки наносят распылением. В процессе последующей сушки образуются поперечные связи между лаковыми компонентами и отвердителем, что упрочняет пленку и повышает ее водо- и термостойкость.
Известен также метод отделки кожевенного спилка лаковыми пленками. Лак и отвердитель подаются дозирующими насосами в смесительную головку, а затем смесь выдавливается на конвейерную ленту, поверхность которой имеет тиснение, обратное (негативное) тиснению натуральной кожи.
После сушки слой полиуретанового лака снимают с конвейерной ленты и соединяют (дублируют) со спилком. Таким образом получают лаковую кожу с лицевой поверхностью, тиснение которой имитирует мерею натуральной кожи.
Юфть. Юфть отличается от других материалов для верха обуви повышенной водостойкостью, мягкостью и значительной толщиной. Для изготовления юфти в основном используют среднюю и тяжелую яловку, а также конские и свиные шкуры.
Мягкость кожи достигается путем разделения и расщепления структуры в процессах золения и мягчения. Обезволашивающее и обжорное золение совмещают в одном подвесном аппарате.
Все процессы от промывки до золения выполняют в одном подвесном барабане или шнековом аппарате.
Полуфабрикат обрабатывают жировыми эмульсиями и хромируют при расходе оксида хрома до 0,6%. Дубление осуществляют таннидами или их комбинацией с синтанами, причем расход дубящих веществ составляет 10 - 12% от массы голья. Для обувной юфти доля синтанов в массе дубящих веществ не должна превышать 30%, для галантерейной юфти допустимо использование только синтетических дубителей.
Водостойкость юфти увеличивается при использовании ивовых и уменьшается при использовании еловых таннидов.
После таннидного дубления юфть рекомендуется додубливать дициандиамидной смолой, что также повышает ее водостойкость.
Крашение иногда совмещают с дублением, иногда крашение проводят в барабане после дубления или в процессе отделки окрашивают щетками только лицевую сторону.
Для повышения водостойкости юфти ее жируют: в обувную юфть вводят до 22% жира, в сандальную и галантерейную юфть до 10%. Повысить водостойкость юфти можно и поверхностной гидрофобизацией водоотталкивающими веществами на основе кремнийорганических (силиконы) и фторорганических соединений или стеаратов хрома (хромолан).
В последние годы в производстве юфти используют хромцирконийсинтановый (ХЦС) метод дубления. Особенностью производства юфти ХЦС метода дубления является подготовка полуфабриката, заключающаяся в обработке его алюмокалиевыми квасцами или сульфатом алюминия с добавкой в ванну хлорида натрия. Додубливание осуществляют дубящими солями циркония (2-3%) с добавлением эмульсии технического жира для более равномерного распределения дубителя и повышения водостойкости кожи. Нейтрализацию проводят уротропином и сульфатом натрия.
Организовано также производство юфти хромового дубления. Технология ее производства характеризуется исключением дорогостоящих таннидов, сокращением в два раза расхода жирующих материалов и длительности производственного цикла, проведением гидрофобизирующей обработки, повышающей водостойкость юфти.
Замша. Замшу вырабатывают жировым дублением из шкур молодых оленей, лосей, а также овец, коз и собак. Золение шкур удлиняют до 5-6 суток. Лицевой слой голья после золения спиливают. Перед дублением голье загружают в барабан, куда заливают 20 - 25% от массы голья жира и катализатор окисления до 0,3% от массы жира. Чаще всего дубление осуществляют тюленьим жиром в присутствии катализатора - солей марганца или кобальта. Во вращающийся барабан вдувают воздух, подогретый до температуры 55 - 65'С. Механическое воздействие и нагревание приводят к глубокому прониканию жирных кислот в толщу голья, их окислению и структурированию голья. Длительность дубления составляет около 4 суток.
После дубления полуфабрикат обезжиривают, высушивают, провяливают в барабане, подвергают также и шлифованию. Обувную замшу окрашивают.
Велюр. Велюр изготовляют из спилка шкур крупного рогатого скота и свиных шкур. Для выработки велюра используют шкуры с большим количеством пороков лицевого слоя, не пригодные для производства кож с натуральной или облагороженной лицевой поверхностью. Кожи должны быть хорошо простроганы и не должны иметь пороков на бахтармяной стороне. Основные процессы осуществляют по методике выработки кож хромового дубления для верха обуви.
Кожи подвергают трехкратному шлифованию с бахтармяной стороны, красят основными красителями, гидрофобизируют стеаратом хрома, промывают и сушат. После пролежки и увлажнения кожи подвергают тяжке, а затем откатке в барабане для поднятия ворса. Далее кожи шлифуют, очищают от пыли и плюшуют на круге, обитом фетром. Завершают отделку распылением нитрокраски.
При выработке велюра из свиных шкур ворс чаще всего образуют на лицевой стороне, полностью спиливая поверхностный слой.
Из полуфабриката удаляют природный жир, увеличивают время золения и мягчения, дубят солями хрома в две фазы. Крашение кислотными и прямыми красителями проводят в две стадии с промежуточным додубливанием органическими дубителями. Кожи жируют эмульсиями ализаринового масла и рыбьего жира и гидрофобизируют кремнийфторорганическими соединениями.
Спилок. Бахтармяный спилок, полученный при распиливании крупного кожевенного сырья, используют для производства кож для верха и подкладки обуви и кожгалантерейных изделий.
На кожи для верха обуви используют плотный чепрак спилка, который обрабатывают по методике производства кож для верха обуви хромового или хромциркониевого дубления.
После строгания спилок промывают и додубливают хромовым экстрактом или соединениями циркония. Жирование выполняют в барабане, вводят а полуфабрикат до 6,5% жира, Спилок наполняют акриловыми дисперсиями и поддубливают синтанами.
Спилок подвергают тяжке, шлифуют с обеих сторон, а затем на лицевую сторону наносят непигментированный грунт. После сушки и прессования щетками наносят пигментированный грунт, грунт подсушивают и на него распыляют покрывную краску. Спилок прессуют и на него наносят закрепитель - нитроэмульсионный лак.
Подкладочный спилок после первой тяжки шлифуют с двух сторон, наносят с лицевой стороны закрепитель и прессуют.
При производстве велюра из спилка ворс образуют на лицевой стороне.
Спилок додубливают солями циркония или водорастворимыми мочевино-формальдегидными смолами, шлифуют его с обеих сторон. Барабанное крашение проводят кислотными и прямыми красителями в две стадии. Иногда вместо жирования спилок гидрофобизируют кремнийорганическими соединениями.
Перчаточные кожи. Кожу для перчаток и рукавиц вырабатывают из шкур коз, овец, свиней, собак, лося, оленя и др. Рассмотрим особенности производства перчаточных кож из овчины. В основном процесс идет по методике производства кож хромового дубления для верха обуви.
Золение осуществляется при значительно большем количестве гидроксида кальция и удлинении процесса до 2 - 3 суток, что сильно разрыхляет структуру шкуры. Хромовое дубление проводят при уменьшенном расходе оксида хрома - до 1,6% от массы голья, что обеспечивает высокую пластичность полуфабриката.
Крашение выполняют в две-три стадии с промежуточным жированием. Кожи после крашения сушат в свободном состоянии. Кожи целесообразно обрабатывать кремнийорганическими соединениями для повышения водостойкости.
На завершающих операциях отделки перчаточные кожи поджировывают с лицевой стороны веретенным маслом и полируют на войлочных кругах до появления блеска.
При изготовлении перчаточных кож из козлины золение проводят в течение 3 - 4 суток. Расход жирующих материалов составляет 10 - 12% от массы кож, Кожи провяливают в барабанах в течение 4 - 8 ч, что значительно повышает их мягкость.
Двукратная тяжка кожи с промежуточной пролежкой также увеличивает ее мягкость и тягучесть.
Перчаточные кожи отделывают акрилатными красками.
Кожи для низа обуви. Особенности процесса производства кож для низа обуви связаны с их назначением. Так, расход оксида хрома при хромировании кож, используемых для производства обуви гвоздевого и винтового методов крепления, должен составлять 0,4-0,6%, а для других видов кож 0,6 - 1 %. При дублении кож для низа обуви гвоздевого и винтового методов крепления до 50% всех дубящих в смеси могут составлять синтаны, а при дублении кож для низа ниточных и клеевых методов крепления можно использовать только синтаны в комбинации с карбамидно-уротропиновыми соединениями, солями титана и циркония.
Кожи для низа обуви ниточного и клеевого методов крепления осветляют, в результате чего на обувных фабриках отпадает необходимость в их окраске. Кожи осветляют или путем дубления солями циркония, или путем отбеливания раствором щавелевой кислоты.
Все виды кож для низа обуви подвергают наполнению сульфатом магния и патокой, а также алюминиевыми квасцами. Жирование проводят с введением в кожи для обуви винтового и гвоздевого методов крепления 1,5 - 2%, а в кожи для обуви ниточных и клеевых методов крепления - 2 - 3% жира от массы отжатых кож.
При выработке эластичных кож для низа обуви сокращают длительность золения, используют хромциркониевое дубление при снижении общего расхода дубящих, увеличивают время промывки после дубления, уменьшают степень прокатки, совмещают наполнение и жирование кож аммониевым мылом и соединениями алюминия или хрома.
Кожи с некачественным лицевым слоем облагораживают путем шлифования в несколько приемов, грунтуют составами на основе акриловых эмульсий и латексов, подвергают покрывному крашению и закреплению нитролаком.
